2017-08-01
一、方法提要
样品经处理后,在酸性介质中,试样中的砷、汞被硼氢化钾(KBH4)还原成砷、汞的挥发性组分,由载气(氩气)带入原子化器中,在氩氢火焰中原子化,在特制空心阴极灯的照射下,基态原子被激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与元素含量成正比,与标准系列比较定量。
二、试剂及材料
除特别注明外,所用试剂均为优级纯,所用水均为通过超纯水机处理后的超纯水,电阻率不低于18.2M Ω•cm,所有实验用玻璃器皿使用前都经过5% HNO3(v/v)浸泡24h,然后用去离子水冲洗干净、备用。
2.1 硝酸。
2.2 过氧化氢(30%)。
2.3 硫脲与抗坏血酸混合液(100 g/L):称取10.0g硫脲与10.0g抗坏血酸于100mL 水中,并不断搅拌至完全溶解。
2.4 氢氧化钾(5 g/L):称取5.0g氢氧化钾于1000 mL水中,并不断搅拌至完全溶解。
2.5 硼氢化钾(1.5 g/L):称取15.0g硼氢化钾于1000 mL 5 g/L的氢氧化钾溶液中,并不断搅拌至完全溶解。
2.6 标准溶液:砷、汞持证标准溶液。用浓度为1000µg/mL的砷、汞标准储备液逐级稀释成10.00µg/mL的砷、汞标准中间液和1.00µg/mL的砷标准使用液;0.10µg/mL的汞标准使用液。
2.7 高纯氩气,纯度≥ 99.99%。
三、仪器与设备
3.1 原子荧光光谱仪SK-2003A(北京金索坤技术开发有限公司)。
3.2 石墨消解器。
3.3 砷、汞元素空心阴极灯。
3.4 电子天平。
3.5 超纯水制备系统。
四、分析步骤
1、样品预处理
准确量取牛奶试样1 mL,置于干净消解罐中,然后加入5 mL 硝酸,静置10 min,再加2 mL过氧化氢,静置2 min,将消解罐盖上内塞,旋紧外盖,依次放入石墨消解器。消解完成待自然冷却,用超纯水少量多次洗涤消解罐将试样消化液转移到100 mL容量瓶中,加入10 mL硫脲与抗坏血酸混合液(100 g/L),并用水定容至刻度,待测,同时作试剂空白。
备注:石墨消解器的工作程序为40分钟升温至150度,150度保持40分钟,后将消解罐取出,自然冷却。
2、砷、汞混合标准曲线的绘制
准确吸取1.00 µg/mL的砷标准使用溶液0.00 mL、0.10 mL、0.30 mL 、0.50 mL、0.70 mL 、1.00 mL,分别置于100 mL容量瓶中,再在6容量瓶中分别加入0.10 µg/mL的汞标准使用溶液0.00 mL、0.10 mL 、0.30 mL 、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL,分别加入5mL硝酸与10 mL硫脲与抗坏血酸混合液(100 g/L),即砷标准系列为 0.00、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00 ng/mL,汞标准系列为0.00、0.10、0.30、0.50、1.00、2.00 ng/mL,摇匀待测。
3、试样测定
开机设置好各项参数,待仪器稳定后方可进行测定。测定时,将标准系列溶液、试剂空白液、供试液导入仪器中进行测定,测定供试液中待测元素含量。
备注:用石墨消解器消解单独测汞时,可将样品及标准测试介质改为5%硝酸,还原剂改为0.5%氢氧化钾+0.5%硼氢化钾,石墨消解单独测砷时空白介质及还原剂浓度与砷、汞同测时相同。
牛奶中砷的测试也可采用电热板消解的方法,消解时取样量仍为1mL样品,用10mL硝酸与高氯酸混酸(8:2)消解,消解完成后用原子荧光单独测砷的空白介质定容,还原剂亦用单独测砷时的浓度,即样品及标准测试介质为5%盐酸+1%硫脲+1%Vc,还原剂为0.5%氢氧化钾+2.0%硼氢化钾。
附:牛奶中汞测试实例(石墨消解器消解):
分析报告
测试元素:汞(Hg) |
测试方法:多点曲线 |
||
积分时间:5s |
灯电流: 30mA |
||
负高压: -340V |
泵转速: 100r/min |
||
标准浓度(ng/mL) |
荧光强度 |
||
测试值 |
平均值 |
||
0.00 |
397.8 |
398.1 |
|
398.3 |
|||
0.10 |
518.6 |
521.9 |
|
525.1 |
|||
0.50 |
1009.0 |
1016.6 |
|
1024.1 |
|||
1.00 |
1622.8 |
1624.8 |
|
1626.7 |
|||
2.00 |
2840.1 |
2843.1 |
|
2846.1 |
|||
拟合公式:拟合公式:y=401.0724+1221.9828*x r=1.0000
|
|||
B道标准曲线
|
|||
分析报告
送样单位: |
检测日期:2014-03-05 |
|||||
序号 |
试样 编号 |
B道(汞)(ng/mL) |
备注 |
|||
强度 |
浓度 |
|||||
测试值 |
平均值 |
测试值 |
平均值 |
|||
1403050001 |
0001 |
401.0 |
400.3 |
0.00 |
0.00 |
空白 |
399.5 |
0.00 |
|||||
1403050002 |
0002 |
399.8 |
401.2 |
0.00 |
0.00 |
样品 |
402.6 |
0.00 |
|||||
1403050003 |
0003 |
1631.3 |
1635.6 |
1.01 |
1.01 |
样品+1ppb标准 (回收率101%) |
1639.9 |
1.01 |
|||||
1403050004 |
0004 |
1626.1 |
1630.9 |
1.00 |
1.00 |
样品+1ppb标准 (回收率100%) |
1635.6 |
1.01 |
牛奶中砷测试实例(石墨消解器消解):
分析报告
测试元素:砷(As) |
测试方法:多点曲线 |
||
积分时间:5s |
灯电流: 80mA |
||
负高压: -290V |
泵转速: 100r/min |
||
标准浓度(ng/mL) |
荧光强度 |
||
测试值 |
平均值 |
||
0.00 |
118.1 |
118.1 |
|
118.0 |
|||
1.00 |
354.1 |
355.8 |
|
357.5 |
|||
5.00 |
1279.6 |
1280.4 |
|
1281.3 |
|||
10.00 |
2437.8 |
2445.5 |
|
2453.1 |
|||
拟合公式:拟合公式:y=120.0403+232.4774*x r=1.0000
|
|||
A道标准曲线
|
|||
分析报告
送样单位: |
检测日期:2014-03-05 |
|||||
序号 |
试样 编号 |
A道(砷)(ng/mL) |
备注 |
|||
强度 |
浓度 |
|||||
测试值 |
平均值 |
测试值 |
平均值 |
|||
1403050001 |
0001 |
273.5 |
273.5 |
0.66 |
0.66 |
空白 |
1403050002 |
0002 |
280.5 |
280.5 |
0.69 |
0.69 |
样品 |
1403050003 |
0003 |
1439.8 |
1439.8 |
5.68 |
5.68 |
样品+5ppb标准 (回收率99.8%) |
1403050004 |
0004 |
1434.4 |
1434.4 |
5.65 |
5.65 |
样品+5ppb标准 (回收率99.2%) |
牛奶中砷测试实例(电热板消解):
分析报告
测试元素:砷(As) |
测试方法:多点曲线 |
||
积分时间:5s |
灯电流: 80mA |
||
负高压: -290V |
泵转速: 100r/min |
||
标准浓度(ng/mL) |
荧光强度 |
||
测试值 |
平均值 |
||
0.00 |
146.1 |
144.3 |
|
142.4 |
|||
1.00 |
445.6 |
446.3 |
|
446.9 |
|||
5.00 |
1513.9 |
1512.2 |
|
1510.5 |
|||
10.00 |
2848.1 |
2874.5 |
|
2900.9 |
|||
拟合公式:拟合公式:y=157.6734+271.6629*x r=0.9999
|
|||
A道标准曲线
|
|||
分析报告
送样单位: |
检测日期:2014-03-05 |
|||||
序号 |
试样 编号 |
A道(砷)(ng/mL) |
备注 |
|||
强度 |
浓度 |
|||||
测试值 |
平均值 |
测试值 |
平均值 |
|||
1403050001 |
0001 |
146.3 |
146.3 |
0.00 |
0.00 |
空白 |
1403050002 |
0002 |
152.8 |
152.8 |
0.00 |
0.00 |
样品 |
1403050003 |
0003 |
1502.8 |
1502.8 |
4.95 |
4.95 |
样品+5ppb标准 (回收率99.0%) |
1403050004 |
0004 |
1454.3 |
1454.3 |
4.77 |
4.77 |
样品+5ppb标准 (回收率95.4%) |